10.1. Общие понятия. Классификация электрохимических методов анализа
Электроаналитическая химия включает электрохимические методы анализа, основанные на электродных реакциях и на переносе электричества через растворы.
Применение электрохимических методов в количественном анализе базируется на использовании зависимостей величин измеряемых параметров электрохимических процессов (разность электрических потенциалов, ток, количество электричества) от содержания определяемого вещества в анализируемом растворе, участвующего в данном электрохимическом процессе. Электрохимические процессы - такие процессы, которые сопровождаются одновременным протеканием химических реакций и изменением электрических свойств системы, которую в подобных случаях можно назвать электрохимической системой. В аналитической практике электрохимическая система обычно содержит электрохимическую ячейку, включающую сосуд с электропроводящим анализируемым раствором, в который погружены электроды.
Классификация электрохимических методов анализа. Электрохимические методы анализа классифицируют по-разному.
Классификация, основанная на учете природы источника электрической энергии в системе. Различают две группы методов.
а) Методы без наложения внешнего (постороннего) потенциала. Источником электрической энергии служит сама электрохимическая система, представляющая собой гальванический элемент
(гальваническую цепь). К таким методам относятся потенцио-метрические методы. Электродвижущая сила - ЭДС - и электродные потенциалы в такой системе зависят от содержания определяемого вещества в растворе.
б) Методы с наложением внешнего (постороннего) потенциала. К таким методам относятся:
кондуктометрический анализ - основан на измерении электрической проводимости растворов как функции их концентрации;
вольтамперометрический анализ - основан на измерении тока как функции приложенной известной разности потенциалов и концентрации раствора;
кулонометрический анализ - основан на измерении количества электричества, прошедшего через раствор, как функции его концентрации;
электрогравиметрический анализ - основан на измерении массы продукта электрохимической реакции.
Классификация по способу применения электрохимических методов. Различают прямые и косвенные методы.
а) Прямые методы. Измеряют электрохимический параметр как известную функцию концентрации раствора и по показанию соответствующего измерительного прибора находят содержание определяемого вещества в растворе.
б) Косвенные методы - это методы титрования, в которых окончание титрования фиксируют на основании измерения электрических параметров системы.
В соответствии с данной классификацией различают, например, прямую кондуктометрию и кондуктометрическое титрование, прямую потенциометрию и потенциометрическое титрование и т.д.